硅系阻燃劑是一種新型的無(wú)鹵阻燃劑,是一種成炭型抑煙劑,它在賦予聚合物優(yōu)異阻燃抑煙性的同時(shí),還能改善聚合物的加工性能及提高聚合物的機(jī)械強(qiáng)度。硅系阻燃劑具有高效、無(wú)毒、低煙、無(wú)熔滴、無(wú)污染的特點(diǎn),在眾多的無(wú)鹵阻燃體系中,備受關(guān)注。硅系阻燃劑分為有機(jī)硅系和無(wú)機(jī)硅系兩大類(lèi),有機(jī)硅系主要是聚硅氧烷,包括硅油、硅橡膠、多種硅氧烷共聚物以及硅樹(shù)脂等,而發(fā)展最為迅速的是有機(jī)聚硅氧烷;無(wú)機(jī)硅系主要有硅酸鹽(如蒙脫土)、硅膠、滑石粉等。
1.阻燃機(jī)理
有機(jī)硅系阻燃劑在其燃燒的時(shí)候會(huì)較早發(fā)生熔融滴落現(xiàn)象,其中有機(jī)硅阻燃劑的熔滴物質(zhì)穿過(guò)聚合物基體的空隙轉(zhuǎn)移到基材的表面,生成致密而穩(wěn)定的含硅(主要成分SiO2)炭層,這層含硅炭層既阻止了燃燒分解的可燃性物質(zhì)的外逸,同時(shí)也起到隔熱隔氧的作用,阻止高聚物材料的熱分解,達(dá)到阻燃、低煙、低毒的目的;無(wú)機(jī)硅系阻燃劑的阻燃作用屬于凝聚相阻燃機(jī)理,一般認(rèn)為是通過(guò)燃燒時(shí)形成的無(wú)定形硅或者硅化物保護(hù)層的阻隔屏蔽作用來(lái)達(dá)到阻燃目的的。
2.常用配方
反應(yīng)型有機(jī)硅系阻燃劑作為聚合單體連接到聚合物分子鏈上,或者有機(jī)硅氧烷接枝到聚合物分子鏈上,實(shí)現(xiàn)阻燃劑與基體材料一體化的共聚物,一方面防止阻燃劑在聚合物內(nèi)遷移,另一方面實(shí)現(xiàn)了阻燃劑與聚合物基體完美的兼容,可以有效保持甚至提高材料的機(jī)械性能。例如SFR-100聚硅氧烷聚合物,與聚合物的結(jié)合機(jī)理和互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)部分交聯(lián)機(jī)理相類(lèi)似,這種結(jié)合方式可明顯地抑制硅阻燃劑在聚合物基體內(nèi)的流動(dòng)性,使它不至于遷移到被阻燃材料的表面。由于SFR-100與聚丙烯有非常好的相容性,所以常常單獨(dú)或者與其他協(xié)效劑(氫氧化鋁、聚磷酸銨、硬脂酸鎂等)并用來(lái)阻燃聚丙烯,可提高PP的抑煙性和阻燃性。
現(xiàn)在已研制并且被廣泛應(yīng)用的無(wú)機(jī)硅系阻燃劑有SiO2、微孔玻璃、低熔點(diǎn)玻璃以及玻璃纖維、硅凝膠/K2CO3、硅酸鹽/APP、SiO2/SnCl4、硅氧烷/硼、水合硅化合物/APP等。無(wú)機(jī)硅系的阻燃劑以二氧化硅為代表,SiO2既具有阻燃作用,同時(shí)也是一種聚丙烯增強(qiáng)添加劑;SiO2通常與其他阻燃劑共同協(xié)效作用,例如,SiO2與1-氧基磷雜-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(PEPA)形成的硅-磷復(fù)合體系阻燃PP,SiO2與季戊四醇合成的具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的雙環(huán)籠狀四配位硅阻燃劑,應(yīng)用于PP,均發(fā)揮良好的協(xié)效阻燃作用。SiO2與膨脹型阻燃劑、氫氧化鎂的協(xié)效阻燃用于聚丙烯中也被研究。
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